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固態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展趨勢與見解

已有1410次閱讀2024-03-04標(biāo)簽:

 鋰離子電池自20世紀(jì)90年代發(fā)明以來,已無縫融入人們的日常生活,這源于其具有令人印象深刻的優(yōu)點,包括設(shè)計輕便、尺寸緊湊、壽命長和能量密度高等。典型的鋰離子電池芯結(jié)構(gòu)包括石墨陽極和層狀氧化物陰極,涂覆在集電器上,并通過浸泡在有機(jī)液體電解質(zhì)中的分離器來分離。這些電池有袋狀、棱柱狀或圓柱狀等多種結(jié)構(gòu),以滿足許多不用的應(yīng)用。

基于鋰離子電池相對較高的性能、較低的成本和廣泛的可用性,從電子設(shè)備、電動汽車到大型固定儲能系統(tǒng)的廣泛應(yīng)用中,都表現(xiàn)卓越,而且鑒于其突出地位,在未來10年內(nèi),不太可能被取代。盡管如此,由于其性能限制以及環(huán)境和供應(yīng)鏈問題,下一代電池技術(shù)仍在不斷發(fā)展和創(chuàng)新。

固態(tài)電池(SSB)被提議作為解決方案之一。簡單地說,固態(tài)電池利用固態(tài)電解質(zhì)(SSE)取代了易燃的有機(jī)液體電解質(zhì),因此原則上可以實現(xiàn)更安全、更持久的電池。SSE還可以與傳統(tǒng)鋰離子電池中不用的其他陰極和陽極材料配對。盡管基于鋰離子的SSB將產(chǎn)生更優(yōu)的性能,但并非所有的SSB都必須基于鋰離子化學(xué)。

為什么是SSB?

在各種用例中采用電池時,有一些“KPI”值得考慮。SSB具有許多預(yù)期的優(yōu)勢,如安全性更好、能量密度更高、循環(huán)壽命更長、更耐用、工作溫度范圍更寬、堆疊緊密、電池設(shè)計簡化、機(jī)械特性可能更靈活等等。另外,SSE還可以與高壓陰極材料及高容量鋰金屬陽極兼容,從而有可能使能量密度超過1000Wh/L。

對于鋰離子電池而言,其傳統(tǒng)制造由東亞地區(qū)主導(dǎo),該地區(qū)國家做出了顯著貢獻(xiàn)。然而,隨著歐美各國加入競爭,一個重大轉(zhuǎn)變正在發(fā)生,新戰(zhàn)略是把電池產(chǎn)能從東亞轉(zhuǎn)移到更靠近市場應(yīng)用的地方。

新局面以探索新材料和組件以及重新評估制造工藝為標(biāo)志。這些為電池供應(yīng)鏈的重組提供了可能。從技術(shù)和商業(yè)角度來看,SSB的開發(fā)已成為下一代電池戰(zhàn)略的一部分。它已經(jīng)演變成一項全球努力,其特點是地區(qū)利益和各國政府的大力支持。

SSB何時能邁入市場?


一個持續(xù)存在的問題是:SSB何時會成為市場現(xiàn)實?為了回答這個問題,對SSB進(jìn)行一個更清晰的定義是很重要的。聚合物SSB已經(jīng)上市,半/混合/偽SSB正在進(jìn)行試驗,而陶瓷全固態(tài)電池(ASSB)仍處于發(fā)展階段。

從最嚴(yán)格的意義上講,真正的SSB應(yīng)該只表示那些不存在任何液體或凝膠聚合物的SSB。然而,半/混合動力/偽SSB也可以提供巨大價值,包括提高安全性和提高能量密度,尤其受到汽車原始設(shè)備制造商青睞。因此,無論是否包含任何液體物質(zhì),在大眾眼里,它們也可以被稱為“固態(tài)電池”。


1:電池設(shè)計考慮因素。(本文圖片來源:IDTechEx)

對于所講的廣義SSB,有多種技術(shù)解決方案。其中的氧化物、硫化物和聚合物 (每個類別下都有進(jìn)一步的變異) 解決方案,已成為下一代開發(fā)中最受歡迎的選擇。一般來說,硫化物電解質(zhì)具有離子電導(dǎo)率高、比液體電解質(zhì)更好、加工溫度低、電化學(xué)穩(wěn)定性窗口寬等優(yōu)點。上述特性使其具有吸引力,被許多人認(rèn)為是最終的SSE選擇。然而,其制造難度以及過程中所產(chǎn)生的有毒硫化氫,延緩了其商業(yè)化步伐。

聚合物方案易于制造,與現(xiàn)有的制造工藝兼容,并具有現(xiàn)成的商業(yè)化實例,然而該解決方案的問題是操作溫度相對較高、抗氧化電位較低、穩(wěn)定性也較差。
氧化物方案對鋰金屬更穩(wěn)定,具有良好的電化學(xué)和熱穩(wěn)定性。然而,其界面電阻較高,成本也較高,且工藝產(chǎn)率較低,因而總體上也存在一些挑戰(zhàn)。
據(jù)信,聚合物解決方案最接近商業(yè)化,其次是半固態(tài)氧化物。硫化物解決方案最近獲得了更多的關(guān)注,但它們可能需要最長的時間。

如何實現(xiàn)?


雖然SSB的投資較高,但運營成本與傳統(tǒng)鋰離子電池相類似,且最終具有價格優(yōu)勢,盡管如此,它們要被公眾接受,還需要提出更明晰的價值定位。盡管有很多研究僅限于討論SSB是否能帶來更好的安全性,但更多的證據(jù)表明,SSB確實提供了更高的濫用容忍度。


2:全球主要固態(tài)電池玩家分布。

SSB高能量密度是其另一個優(yōu)勢。然而,這種改進(jìn)應(yīng)該與新的陰極和陽極材料相結(jié)合。例如,大多數(shù)SSE,特別是無機(jī)固態(tài)電解質(zhì),具有比聚烯烴隔膜更高的密度,通常也比傳統(tǒng)鋰離子電池中使用的隔板要厚。如果電極保持不變(例如,靜止石墨陽極和層狀金屬氧化物陰極)的話,與鋰離子電池相比,大多數(shù)SSB的質(zhì)量能量密度結(jié)果更低。

關(guān)于是否可以提高功率、充電速率和循環(huán)壽命,仍存在爭論和不確定性。然而,所有的討論仍停留在單元級。而實際上單元級的研究只是未來工作的一部分。目前已經(jīng)看到,開發(fā)重點經(jīng)歷了從材料開發(fā)和單元演示向單元驗證和系統(tǒng)設(shè)計的轉(zhuǎn)變,包括從單元到封裝(CTP)、熱管理和機(jī)械設(shè)計。

其實,CTP并不是一個新概念,在鋰離子電池設(shè)計中即可找到,例如比亞迪的刀片電池和CATL的CTP設(shè)計。由于SSB電池具有更好的安全性和雙極性堆疊的可能性,CTP概念將變得更加重要。電池安全意味著電池組設(shè)計更靈活,電池模塊/模組中使用的電子設(shè)備和組件更少。例如,雙極設(shè)計能夠?qū)崿F(xiàn)更緊密的封裝和更高的能量密度,從而在系統(tǒng)級別上能潛在實現(xiàn)更高的能量密度和可比成本。

對于固態(tài)電池而言,最初幾代可能沒有配置高電壓、高容量的陰極和鋰金屬陽極,從而使其能量密度還會比商用鋰離子電池更低。固態(tài)電池的初始成本也會高于鋰離子電池。然而,由于固態(tài)電池組級的能量密度更高,設(shè)計靈活,使用的材料/部件更少,其能量密度可能與鋰離子電池相當(dāng),甚至更好。


3:幾種固態(tài)電池技術(shù)的比較。

對于SSB,熱管理系統(tǒng)不可或缺,但其工作方式可以針對不同安全操作區(qū)域來實施,因此,SSB所需的理想溫度可能與鋰離子電池不同。
目前,聚合物基固態(tài)電池已經(jīng)商業(yè)化并用于車輛,例如戴姆勒eCitaro。其他技術(shù)正在為原始設(shè)備制造商持續(xù)測試其樣品。隨著豐田宣布技術(shù)突破,預(yù)計將致力于進(jìn)一步的材料開發(fā)和設(shè)備優(yōu)化。與此同時,還將更多地聚焦于系統(tǒng)設(shè)計。

市場可能不關(guān)心是否使用少量液體或凝膠聚合物作為SSB的一部分。只要電池能夠提供所需的功能,最終用戶就會接受。因為混合半固態(tài)電池也可以提供高性能,所以可以作為良好的過渡產(chǎn)品。在短期內(nèi),可能會看到更多混合SSB的例子。隨著技術(shù)發(fā)展的成熟,ASSB可能成為最終目標(biāo)。

作為最大的潛在市場,汽車幾乎是所有SSB供應(yīng)商的目標(biāo)。與此同時,需要更大的濫用容忍度,且對價格不太敏感的利基應(yīng)用可能是SSB的低掛果實。

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